商场上打出一片天地
1926年10月，徐志摩与陆小曼在北京的北海公园举行婚礼，婚后回到海宁硖石，与徐志摩的父母同住。张幼仪则说服徐家父母，让长子阿欢随她安顿在北京。陆小曼不拘小节的浪漫狂放，令徐家父母深恶痛绝。一个月后，徐家父母离开家乡，到北京投奔张幼仪。他们把张幼仪认为养女，并将财产分为3份：老夫妻留1份;给徐志摩和陆小曼1份;张幼仪和阿欢1份。在徐志摩放弃家族责任的情况下，张幼仪实际上已经成为徐氏家族的掌门人。
1927年初，张母去世，张幼仪带着阿欢回上海奔丧并留在上海。她先在东吴大学任德语教师，随后开办了上海第一家时装公司——云裳时装公司。公司的第一大股东，是她的公公加养父徐申如。正是由于这个原因，徐志摩在1927年8月3日写给周作人的信中说：“我新办两家店铺;新月书店老兄想必听过，还有一家云裳时装公司，专为小姐、娘儿们出主意的，老兄不笑话吗?”
云裳时装公司开办不久，张幼仪接受时任中国银行副总裁的四哥张公权的提议，出任上海女子商业银行副总裁，独当一面，才干突出。1931年11月19日，徐志摩搭乘的飞机在济南党家庄附近触山爆炸，在合法妻子陆小曼无力操持的情况下，依然是张幼仪以她的冷静果断处理了一切：让八弟禹九带领13岁的阿欢前往济南认领遗体。公祭仪式上，陆小曼想把徐志摩的衣服和棺材都换成西式的，被张幼仪坚决拒绝。
抗日战争期间，张幼仪囤积军服染料，等到价钱涨到100倍，再也没法从德国进货的时候才卖掉，赚到一大笔钱。之后，她又用这笔钱作资金，投资棉花和黄金，依旧是财星高照。1949年4月，张幼仪离开大陆移居香港。她的楼下邻居苏纪之医生与妻子离婚，带着一个女儿和3个儿子生活。经过一段时间的交往，苏纪之向张幼仪求婚，张幼仪分别向二哥、四哥征求意见。四哥张公权始终没有回复。一直告诫妹妹要遵从自己内心感受的二哥张君劢一会儿发来电报说“好”，一会儿又改变主意说“不好”。在反复踌躇之后，这位新儒学代表人物来信表态：“此名教事，兄安敢妄赞一词?妹慧人，希自决。”
在这种情况下，张幼仪只好给远在美国的儿子阿欢写信：“母拟出嫁，儿意云何。”相对于困守“饿死事小失节事大”之类儒学名教的张君劢，阿欢表现出了以人为本的现代文明价值观。他回信道：“母孀居守节，逾30年……母职已尽……母如得人，儿请父事。”
1953年，53岁的张幼仪和苏纪之在东京举行婚礼，之后共同生活了20年。1972年，苏纪之因肠癌去世。张幼仪搬到美国，住在儿子附近。1988年，她以88岁高龄逝世于纽约，安葬在市郊墓园，墓碑上刻着“苏张幼仪”4个字。
在她去世八年后的1996年，她的侄孙女张邦梅为她撰写的英文版传记《小脚与西服：张幼仪与徐志摩的家变》出版。书中，她这个从婚姻中突围并升华的女子坦陈：“我要为离婚感谢徐志摩，若不是离婚，我可能永远都没有办法找到我自己，也没有办法成长。他使我得到解脱，变成另外一个人。”
关于张幼仪奋发图强的人生经历，她自己说过，“我一直把我这一生看成两个阶段：‘德国前’和‘德国后’。去德国以前，我凡事都怕;去德国以后，我一无所惧。”梁实秋在《谈徐志摩》一文中，对张幼仪评价得最为中肯：“她沉默地、坚强地过她的岁月，她尽了她的责任，对丈夫的责任，对夫家的责任，对儿子的责任——凡是尽了责任的人，都值得尊重。”