【考纲点拨】
①了解化学反应速率的概念、反应速率的定量表示方法。
②了解温度、浓度、压强和催化剂影响化学反应速率的一般规律（删除活化能）。
③认识催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重大作用。
④了解化学反应的可逆性。能用焓变和熵变说明常见简单化学反应的方向。
⑤理解化学平衡和化学平衡常数的含义，能用化学平衡常数计算反应物的转化率。
⑥理解浓度、温度、压强、催化剂等对化学平衡影响的一般规律。
⑦认识化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。
【自主研究例题】
1、2009年江苏
I2在KI溶液中存在下列平衡：I2(aq)＋I－(aq)＝I3－(aq) ， 某 I2、KI混合溶液中，
I3－的物质的量浓度c(I3－)与温度T的关系如图所示
（曲线上任何一点都表示平衡状态）。下列说法正确的是：
A．反应I2(aq)＋I－(aq)＝I3－(aq)的△H＞0
B．若温度为T1、T2，反应的平衡常数分别为K1、K2，则K1＞K2
C．若反应进行到状态D时，一定有v正＞v逆
D．状态A与状态B相比，状态A的c(I2)大
教师点评：根据题中图示可知，c(I3－)是随着温度T 的升高而减小的，说明：
I2(aq)＋I－(aq)＝I3－(aq) 是一个放热反应，即△H＜0 ，所以A错误；
根据平衡移动规律，c(I3－)变小，则c(I2)应变大，所以 状态B的c(I2)大，所以D错误；
正确答案为B、C。
2、2009年高考安徽卷
27．为了测定在某种催化剂作用下的反应速率，在某温度下用气体传感器测得不同时间的NO和CO浓度如表：
时间(s) 0 1 2 3 4 5
c(NO)(mol/L) 1.00×10－3 4.50×10－4 2.50×10－4 1.50×10－4 1.00×10－4 1.00×10－4
c(CO)(mol/L) 3.60×10－3 3.05×10－3 2.85×10－3 2.75×10－3 2.70×10－3 2.70×10－3
请回答下列问题（均不考虑温度变化对催化剂催化效率的影响）：
（1）在上述条件下反应能够自发进行，则反应的△H 0（填写“＞”、“＜”、“＝”）。
（2）前2s内的平均反应速率υ(N2)＝ 。
（3）在该温度下，反应的平衡常数K＝ 。
（4）假设在密闭容器中发生上述反应，达到平衡时下列措施能提高NO转化率的是 。
A．选用更有效的催化剂 B．升高反应体系的温度
C．降低反应体系的温度 D．缩小容器的体积
（5）研究表明：在使用等质量催化剂时，增大催化剂比表面积可提高化学反应速率。为了分别验证温度、催化剂比表面积对化学反应速率的影响规律，某同学设计了三组实验，部分实验条件已经填在下面实验设计表中。
实验
编号 T(℃) NO初始浓度
(mol/L) CO初始浓度
(mol/L) 催化剂的比表面积(m2/g)
Ⅰ 280 1.20×10－3 5.80×10－3 82
Ⅱ 124
Ⅲ 350 124
①请在上表空格中填入剩余的实验条件数据。
②请在给出的坐标图中，画出上表中的三个实验条件下混合气体中NO浓度随时间变化的趋势曲线图，并标明各条曲线的实验编号。
2．[14分]
（1）＜；（2）1.88×10－4 ；
（3）5000；（4）C、D；
（5）①280；1.20×10－3；5.80×10－3；1.20×10－3；5.80×10－3；
②如图：
教师点评：该题综合考察反应速率、反应方向，化学平衡等知识，并考察了实验化学的设计思路。体现了新课程变化。
（1）该反应气体减少，△S＜0非自发，所以一定是放热才有可能自发；
（2）υ(NO)＝ ；υ(N2)＝ υ(NO)＝
（3）利用三段式计算出c(CO2)＝9×10－4；c(N2)＝4.50×10－4。
（4）加压、降温使该反应平衡正移。
（5）Ⅰ、Ⅱ比表面积不同，应控制温度相同，验证催化剂比表面积对速率的影响；
Ⅰ、Ⅲ比表面积不同，温度不同；验证反应温度对速率的影响；所有浓度应控制相同。
②Ⅰ、Ⅱ温度相同，平衡不移动，但Ⅱ的速率大；
Ⅲ的温度高，速率最大且平衡逆移，c(NO)增大。
我思我疑：
【高考链接】
【例1】2009年高考重庆卷理综
13．各可逆反应达平衡后，改变反应条件，其变化趋势正确的是 D
【例2】、2009年高考山东卷
14．2SO2（g）+O2（g） V2O5△2SO3（g）是制备硫酸的重要反应。下列叙述正确的是
A．催化剂V2O5不改变该反应的逆反应速率
B．增大反应体系的压强、反应速度一定增大
C．该反应是放热反应，降低温度将缩短反应达到平衡的时间
D．在t1、t2时刻，SO3（g）的浓度分别是c1、c2，则时间间隔t1～t2内，SO3（g）生成的平均速率为
【解析】催化剂可以同等程度的增大正逆反应的反应速率；如果是通入惰性气体增大了体系压强，反应物浓度未变，反应速率不变；降温，反应速率减慢，达到平衡的时间增大；D是反应速率的定义，正确。选D
【例3】 (10分)联氨（N2H4）及其衍生物是一类重要的火箭燃料，N2H4与N2O4能放出大量的热。
（1）已知：2NO2(g)＝N2O4(g) △H＝－57．20kJmol－1。
一定温度下，在密闭容器中反应2NO2(g)＝N2O4(g) 达到平衡。
其它条件不变时，下列措施能提高NO2转化率的是 （填字母）。
A．减小NO2的浓度 B．降低温度C．增加NO2的浓度 D．升高温度
（2）25℃时，1．00gN2H4(l)与足量N2O4(l)完全反应生成N2(g)和H2O (l) ，放出19．14kJ
的热量。则反应2N2H4(l)+N2O4(l)＝3N2(g)+4H2O (l)的△H＝ kJmol－1
（3）17℃、1．01×105Pa，密闭容器中N2O4和NO2的混合气体达到平衡时，
c(NO2)＝0．0300molL－1、c(N2O4)＝0．0120molL－1。
计算反应2 NO2(g) N2O4(g)的平衡常数K。
（4）现用一定量的Cu 与足量的浓HNO3 反应，制得1．00L已达平衡的N2O4和NO2
混合气体（17℃、1．01×105Pa），理论上至少需消耗Cu 多少克？
【例3 】解析：（1）由于该反应为气体体积减小的放热反应，要提高NO2转化率，则应该采取：
①降低温度，②增加NO2的浓度③增大压强等措施，所以B、C符合要求；
（2）由1．00gN2H4(l)放出19．14kJ，则2mol(即64g)N2H4(l)放热为1224．96kJ，
所以 △H＝1224．96kJmol－1
（3）、（4）见答案。
答案：（1）BC （2）－1224．96
（3）根据题意知平衡时： c(N2O4 )＝0．0120molL－1 ，c(NO2)＝0．0300molL－1
K＝ c(N2O4 )/c2(NO2) ＝0．0120/0．0300×0．0300 ＝13．3
答：平衡常数为13．3。
（4）由（3）可知，在17℃、1．01×105Pa达到平衡时，1．00L混合气体中：
n(N2O4 )＝c(N2O4)×V＝0．0120molL－1×1．00L＝0．0120mol ，
n(NO2 )＝c(NO2)×V＝0．0300molL－1×1．00L＝0．0300mol ，
则n总(NO2 )＝n(NO2 )＋2×n(N2O4 )＝0．0540mol
由Cu＋4HNO3＝Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O可得：
m(Cu)＝ 64gmol－1×0．0540mol /2 ＝1．73g
答：理论上至少需消耗Cu 1．73g。
【例4】（14分）运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重要意义。
（1）合成氨反应N2 (g)+3H2(g) 2NH3(g)，若在恒温、恒压条件下向平恒体系中通入氩气，则平衡 移动（填“向左”“向右”或“不”）；使用催化剂 反应的△H（填“增大” “减小” 或“不改变”）。
（2）已知：O2 (g)=O2+(g)+e- H1= 1175.7 kJmol-1
PtF6(g)+ e- PtF6-(g) H2= —771.1 kJmol-1
O2+PtF6- (s)=O2+ (g)+ PtF6-(g) H3= 482.2 kJmol-1
则反应O2（g）+ PtF6(g)= O2+PtF6- (s) 的 H=_____________ kJmol-1。
（3）在25℃下，向浓度均为0.1 molL-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成__________沉淀（填化学式），生成该沉淀的离子方程式为____________。已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,KsP [Cu(OH)2]=2.2×10-20。
（4）在25℃下，将a molL-1的氨水与0.01 molL-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH4*)=c(Cl-)。则溶液显_____________性（填“酸”“碱”或“中”）；用含a的代数式表示NH3H2O的电离常数Kb=__________。
【解析】（1）恒温、恒压条件下向平恒体系中通入氩气，则反应体系体积增大，平衡左移；使用催化剂只是改变了反应的途径，没有改变反应物与生成物的状态，△H不变；
（2）利用盖斯定律， H1+ H2+（- H3）= —78.2 kJmol-1；
（3）由于,KsP [Cu(OH)2]=2.2×10-20＜Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11，所以先生成沉淀；2NH3H2O＋Cu2＋＝Cu(OH)2↓＋2 NH4*；根据溶液的电中性原则，c(NH4*)=c(Cl-)，则[H＋]＝[OH-]；溶液显中性；Kb= [OH-][ NH4*] [NH3H2O]，c(NH4*)=c(Cl-)＝0.005 molL-1；[H＋]＝[OH-]＝1×10-7 molL-1（因为是25℃下且为中性）；[NH3H2O]＝a2molL-1－0.005 molL-1，则：Kb=10-9a－0.01molL-1。
【答案】（1）向左；不改变
（2）—78.2 kJmol-1
（3）Cu(OH)2；2NH3H2O＋Cu2＋＝Cu(OH)2↓＋2 NH4*；
（4）中；10-9a－0.01molL-1