大学化学习题及答案(3)

2018-11-26试题

大学化学答案篇三:大学化学作业答案修订版9 11

  第一章 化学反应热

  思考题与习题解答

  1.说明下列符号的含义。

  ΘΘ(T) ?fHm(T) ? QV ?rHm(T) ?rHm

  Θ答:QV:等容反应热; ?rHm(T):温度T下,反应的摩尔焓变(数值等于等压反应热);?fHm(T):

  温度T下某物质的标准摩尔生成焓; ?:反应进度。

  2.盖斯定律的使用条件,下列哪种说法正确?

  (1)等压 (2)等容 (3)等温、等容或等温、等压

  (4)等温、不做有用功,等容或等压

  答:正确答案为(4)。

  3.热力学标准态的含义?为什么要确定热力学标准态?

  答:纯理想气体热力学标准态是指该气体处于标准压力[ p(100kPa)]下的状

  态。混合理想气体中任一组分的标准态是指该组分气体的分压为p时的状态。纯液态(或纯固态)物质的标准态是指压力为p下的纯液体(或纯固体)的状态。溶液的标准态选1 mol·L。因为化学反应中的能量以及状态函数改变是受许多条件(如温度、压力、浓度、聚集状态等)的影响,为了比较方便,国际上规定了物质的热力学标准态。

  4.简述照明弹中的铝、镁、硝酸钠和硝酸钡等物质各起什么作用?

  答:金属铝、镁在燃烧时,可以放出大量热(?fHm,MgO= – 601.7 kJ·mol1, –Θ–1ΘΘ???Hm,AlO= – 231675.69 kJ?mol–1)产生千度以上的高温,而反应放出的热量能使硝酸盐分解产生O2,又加速镁、铝的燃烧反应,使照明弹更加绚丽夺目。

  在其中铝和镁作为还原剂;氧气、硝酸钠和硝酸钡等作氧化剂。

  5.通过计算说明,氧-乙炔焰为什么可以用于金属焊接和切割?

  答:(5/2)O2 + C2H2 = 2CO2 + H2O(g)

  –?/(kJ? mol1) 0 226.7 –393.5 –241.8 ?fHm

  ???rH?

  m=??f Hm(生成物)-??fHm(反应物)

  1△rH?

  m=2×(–393.5) + (–241.82) – 226.7 – 0 = – 1255.5 kJ·mol–

  因反应放出大量热,可以熔化金属,所以可用于焊接或切割金属。

  6.通过计算说明,为什么称硼的氢化物(硼烷),硅的氢化物(硅烷)是高能燃料 [已知B2H6(g)

  Θ的?fHm=36.56 kJ·mol1,B2O3(s)的?fHm=–1132.55 kJ·mol1;SiH4(g)的?fHm=34.31 ––ΘΘ

  1

  ΘkJ·mol1,SiO2(s)的?fHm=–910.7kJ·mol1 ]。 ––

  解:B2H6(g) + 3O2(g) = B2O3(s) + 3H2O(g)

  ?/(kJ·mol–1)36.56 0 –1132.55 –241.82 ?fHm

  1△rH?

  m= –1132.55+3×(–241.82) – 36.56 – 0 = – 1894.57 kJ·mol –

  SiH4(g) + 2O2(g) = SiO2(s) + 2H2O(g)

  ?/(kJ·mol–1) 34.31 0–910.7 –241.82 ?fHm

  1 △rH?

  m= –910.7 + 2×(–241.82) – 34.31 – 0 = –1427.25 kJ·mol–

  上述两个反应都放出大量热,因此B2H6(g)和SiH4(g)可以作为高能燃料。

  7.已知下列反应的化学反应热

  C(石墨)+ O2(g)= CO2(g) ΔrHm(1) = –393.5 kJ·mol1–

  H2(g)+ (1/2) O2(g)=H2O(l) ΔrHm(2) = –285.8 kJ·mol1–

  C2H6(g)+(7/2)O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l) ΔrHm (3) = –1559.8 kJ·mol1–

  不用查表,计算由石墨和氢气化合生成1mol C2H6(g)反应的ΔrHm。

  解:根据Hess定律 ΔrHm (C2H6) = 2ΔrHm(1) + 3ΔrHm(2) –ΔrHm (3)

  所以ΔrHm (C2H6) = 2×(–393.5) + 3×(–285.8) – (–1559.8) = –84.6 kJ·mol1 –

  8.在用硝石制硝酸时,下列反应同时发生

  (1)KNO3(s)+ H2SO4(l)= KHSO4(s)+ HNO3(g)

  (2)2KNO3(s)+ H2SO4(l)= K2SO4(s)+ 2HNO3(g)

  制得的硝酸中80%是由反应(1)产生的,20%是由反应(2)产生的。问在25℃制取1kgHNO3(g)时将放出多少热量?已知KNO3、H2SO4、KHSO4、HNO3(g)、K2SO4的标准生成焓依次为–494.63、813.99、–1160.6、135.6、–1437.79(kJ·mol1)。 –

  解:KNO3(s)+H2SO4(l)= KHSO4(s)+ HNO3(g)方程(1)

  –?/(kJ?mol1)–469.63 813.99 –1160.6 135.6 ?fHm

  ???rH?=H(生成物)-??Hf ?fm(反应物) m?m

  △rH?mol–1 m(1) = (–1160.6 +135.6 ) – (–494.63 + 813.99 ) = –1344.36 kJ·

  2KNO3(s)+H2SO4(l)= K2SO4(s)+2HNO3(g)方程(2)

  –?/(kJ?mol1)–469.63813.99 –1437.79 135.6 ?fHm

  △rH? (135.6)] – [2× (–469.63) + 813.99]= –1041.32 kJ·mol–1 m(2)= [–1437.79) + 2×

  HNO3的相对分子量为63, 1 kg HNO3的物质的量n =

  制取1 kg HNO3(g)时的反应热为

  2 1000=15.9 (mol) 63

  80%?15.9???1344.36??20%?15.9???1041.32???2.04?104kJ?kg?1

  9.甘油三油酸脂是一种典型的脂肪,当它在人体内代谢时发生下列反应

  C57H104O6(s)+ 80 O2(g)= 57CO2(g)+52H2O(l)

  ?该反应的?rHm= –3.35×10 4 kJ·mol1 ,问如以当代男大学生平均每人每日耗能10125.3kJ,且以完–

  全消耗这种脂肪来计算,每天需消耗多少脂肪?

  解:每天消耗脂肪物质的量n?10125.3

  ??rHm?10125.3?0.302(mol) 33500

  该脂肪相对分子量为884; 每天消耗脂肪的质量为 0.30×884=267.0 (g)

  10.葡萄糖(C6H12O6)完全燃烧反应的方程式为

  C6H12O6(s)+ 6O2(g)= 6CO2(g)+ 6H2O(l)

  Θ该反应的?rHm= –2820 kJ·mol1 ,当葡萄糖在人体内氧化时,上述反应热的约40%可用于肌–

  肉活动的能量。试计算一匙葡萄糖(以3.8g计)在人体内氧化时,可获得的肌肉活动能量。

  解:葡萄糖相对分子量为180;一匙葡萄糖(3.8g)的物质的量为 3.8 / 180 = 0.021(mol) 一匙葡萄糖被氧化放出的热量为 ?0.021?ΔrHm = 0.021 ×2820 = 59.2 kJ

  可获得的肌肉活动能量 59.2×40% = 23.7 kJ

  11.辛烷是汽油的主要成分,根据附录的有关数据计算下列两个反应的热效应,并从计算结果比较

  Θ可以得到什么结论(已知:?fHm(C8H18,l)=–218.97 kJ·mol1)? –

  (1)完全燃烧 C8H18(l)+ O2(g)→CO2(g)+ H2O(l)

  (2)不完全燃烧 C8H18(l)+ O2(g)→C(s)+ H2O(l)

  解:据附录查得下列物质C8H18(l), O2 (g) , CO2 (g),C(s), H2O(l)的标准生成焓变

  分别为218.97kJ.mol–1, 0,–393.5 kJ.mol–1,0,–285.83 kJ.mol–1

  ??rH?

  m=??f Hm(生成物) - ???f Hm((反应物)

  C8H18(l)+(25/2)O2(g)= 8CO2 (g) +9H2O(g)

  –?/(kJ?mol1)–218.970 – 393.5 – 285.83 ?fHm

  1△rH?

  m(1)= 8 (–393.5) + 9 (-285.83) – 0 – (–218.97) = –5501.5 kJ·mol –

  C8H18(l)+(9/2)O2(g)=16C (s) + 9H2O(g)

  –?/(kJ?mol1) –218.97 0 0 – 285.83 ?fHm

  △rHm(2)=0 + 9 (– 285.83 ) –0 – (–218.97) = -2353.5 kJ.·mol1 –?

  3

  ?△rH?

  m(1) >> △rHm(2),

  结论:完全燃烧放热量大。

  第二章 化学反应进行的方向和限度

  思考题与习题解答

  1.下列说法是否正确?如不正确,请说明原因。

  (1) 因为qV=ΔH,而ΔH与变化途径无关,,H是状态函数,所以qV也是

  状态函数。

  答:错, H是状态函数,但是焓变(ΔH)不是状态函数。qV=ΔH只是数值关系。热量、功以及状态.

  函数的变量“Δ”都不是状态函数。

  ?Θ(2)单质的标准生成焓(?fHm)和标准生成吉布斯函数变(?fGm)都为零,

  ?因此其标准熵(?Sm))也为零。

  答:错,因 H 和 G 的绝对值还无法得到,因此采用相对值,根据定义,最

  稳定单质的?fHm和?fGm都为零,而S有绝对值,除完美晶体在0K时的熵等

  于0外,其它条件下的熵(包括标准熵)皆不为零。但离子的熵也是相对值,

  ?是以氢离子为相对标准(H+的Sm= 0)。 Θ?

  (3)对于纯固、液、气态物质而言,100kPa、298K是其标准态。

  答:对。虽然热力学标准态不指定温度,但是任何温度都有其对应的标准态。 ...

  (4)H、S、G都与温度有关,但ΔH,ΔS,ΔG都与温度关系不大。

  答:错,一般认为反应的ΔH,ΔS 与温度关系不大,但ΔG =ΔH– TΔS,所以ΔG与温度关系.

  较大。

  (5)等温等压条件下,用?rGm就可以判断任何一个化学反应的方向。

  答:错,等温等压条件下用?rGm(>0 或<0)判断反应方向,而不是用?rGm 。

  (6)化学反应进度可以度量化学反应进行的程度,所谓1mol反应是指各物质按化学反应方程式的计量关系进行的完全反应。

  答:对

  (7)K与KC、KP在数值上是相等的,但量纲不一定相同,

  答:(有关数值) KC与K的数值相等;当?ΘΘΘ??

  BB?0 时,KP与KΘ的数值也

  4

  相等。(有关量纲)K没有量纲; 当

  但是???BB?0时,KC 与KP 也都没有量纲; ??

  BB?0时,KC 与KP有量纲;

  例如合成氨反应N2(g)?3H2(g)?2NH3(g)

  设平衡时 p (NH3) =247 kPa;p (N2) =1kPa; p (H2) =10kPa。

  Kp=2PNH3

  3PN2?PH222247000(Pa)(Pa)2-5 - 2? == 6.1×10(kPa) 334Pa?(Pa)1000?10000(Pa)

  假如单位用atm,Kp = 6.1×105atm2;或用mmHg,Kp =1.06mmHg2。

  Kθ =(pNH3p?)2

  (pN2p?)(pH2p?)3 2(247000/100000)?6.1?105 =3(1000/100000)?(10000/100000)

  可以看出? 时,Kp有量纲,且数值与K不等。 ??0?B

  B

  Θ(8)?rGm> 0,反应不能自发进行,但其平衡常数并不等于零。

  答:?rGm> 0,只能说明在标准态下,过程不能自发进行。在非标准态下,

  而且|?rGm|又不是很大时,不能用于判断反应方向。可逆反应平衡常数都不应为零。

  2.选择题(将正确答案的标号填入空格内)

  (1)下列物理量属于状态函数的是。

  ①T②p③V④W⑤H⑥ΔH⑦S⑧G

  :答:正确答案为① ② ③ ⑤ ⑦ ⑧。

  (2)生产水煤气的反应为 C(s)+ H2O(g)=== CO(g)+ H2(g)

  该反应的?rHm= 131.3 kJ·mol1,则该反应是 (∵系统ΔH >0,ΔS >0)。 –ΘΘΘ

  ①低温下正向不自发,高温下正向自发;②低温下正向自发,高温下正向不自发;③任何温度下正向都自发;④任何温度下正向都不自发

  答:正确答案为①。

  3.不用查表,将下列物质按标准熵Sm值由大到小的顺序排列。

  (1)Si(s)(2)Br(l) (3)Br(g)

  答: Sm(3)>Sm(2)>Sm(1)

  4.给出下列过程的?rGm,?rHm,?rSm的正负号(或零)

  5 ΘΘΘΘΘΘΘ

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